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段東平:光解水制氫才是綠氫發展之路

2023-10-10 15:24:10 中國能源網
編者按:9月14日,第五屆未來能源大會舉辦氫能技術與應用發展專題論壇,聚焦于氫能領域的前沿技術和應用發展。本次論壇由中國能源研究會氫能專業委員會秘書長徐文輝主持,與會專家學者從氫能技術的標準、前沿技術研究和應用案例等幾個方面,對氫能產業以及未來能源的可持續發展展開深入探討。

中科院研究院段東平先生作了《光解水制氫才是綠氫發展之路》演講。

以下內容根據論壇演講實錄進行整理。

段東平:剛才說人沒有氧活不了,沒有氫活不好,我再加兩句,沒有水,生不下來,沒有陽光活不下去。就是想提前給我的演講命題做個宣傳。

我的命題今年6月份第一次在青海的格爾木,第二次是7月份在山東青島做了相同的演講報告,但是感覺反響并不強烈,似乎很少有人往這方面想也很少有人往這方面做研究,當然全世界也沒有類似的生產線和產品。

今天提這個概念,我想在常州具備這樣的氛圍。光和水之間其實就是在地球上我們人類生存的最基本的兩個條件,這兩個生存條件其實也是我們人類最廉價的兩個資源。水,幾乎是沒有成本的,而且可以肯定的是太陽光是沒有成本的,所以用沒有成本的原料去制備我們所需要的氫和氧,才是最廉價的,因此我們提出一個概念,什么叫綠呢?待會在報告里面會有相關的內容,全球對氫氣的定義也有明確的定義,比如灰氫、藍氫、綠氫,綠氫的要求是什么?排碳最少。現在排碳最少的是電解水制氫,因此大家統統把電解水制氫稱作了綠氫,接下來我把我的內容給各位做一個分享。

內容分四部分,重點是在推薦我們前天在常州未來新能源大賽剛剛獲得一等獎的我的一個技術。2019年建國70周年的時候,中國科學院學部給中央提交了一個報告,報告里面有很多內容,我選了兩個圖,出現了兩條S型的線,這個S型的線在全球是通用的,資源開發的力度和能源消耗量幾乎是一致的,因此它說明了一個問題,人均GDP事實上也跟這個S型的曲線成正比關系。中國的發展跟其他國家有所不同,在最近的四十的年間飛速發展,所以我們S型線的上升梯度也非常大。

在雙碳政策出臺之后,尤其是2021年國家對氫能政策給予了明確的指示之后,各種相關的文件、政策陸續出臺,這個時候我們國內各行各業都開始關注這個事情。其中有一個非常重要的概念,就是氫究竟是用來干什么的。現在在現有的能源體系下,氫更多的是被看作是一種儲能的方式。但是我個人非常傾向這樣一個觀點,氫是未來能源的終極形式。在我的技術里邊,就是把氫和電作為最終的兩個能源形式來看待的。

氫之所以獨特,不光是從環保性上,人們通常認為的對工業、對民用使用上的便利,更重要的是氫的燃燒值非常高,相同重量的氫是汽油燃值的3倍,酒精的3.9倍,焦炭的4.5倍,單位質量的燃值經濟性非常好,而且它燃燒之后釋放的是水,這是它巨大的優勢。也因此全世界也都在共同推進氫能的發展。我們可以看,幾乎所有國家都把2030年作為一個階段性的目標,因此在這個時間點上我們國家也制訂了相應的政策,

從國家明確出臺政策之后,我們國內首先是央企旗幟鮮明的站出來要發展氫能產業,類似中石油、中石化這樣的大型國企紛紛站出來。但是遺憾的是,中石油、中石化恰恰是灰氫的主產企業。我們國家2022年氫氣的總產量大約3500萬噸,其中3400多萬噸都是灰氫,基本上都集中在中石油、中石化這樣的大型企業里面。

從現在對氫的用途來看,是紛紛出現的小企業以及應用研發技術層出不窮的源泉。大家更多的關注它的用途。因為從產量上講,不論是灰氫、綠氫還是藍氫,它有體量放在那里,現在是三千多萬噸,大約在2035年左右要達到5億噸的數量,以大規模生產為主,因此應用端的需求是層出不窮的,而且是細分的。從氫的結構來看,現在電解水制氫只是很小的一個比例,而且也只是把電解水當做綠氫來看待。

技術路線,首先看右側這個圖,灰氫是多碳,藍氫是少碳,真正的綠氫是指的零碳排放才叫綠氫。大家通常所理解的綠氫是指的電解水制氫,電解水制氫現在有三種技術路線。電解現在更多的是要用新能源的電來完成這項工作,新能源的電似乎就接近綠氫了。但是真正用新能源來產氫,有四條路徑,有三條路徑是電解水制氫的路徑,它其實是比較復雜的,每個工藝環節都有設備的投入、有材料的選擇、有原材料的消耗等等,工藝路徑越長,它的設備投資、造價都會越高,因此它和零碳排放的距離其實就越遠。光解水制氫的技術路線的核心問題不在路線上,而在靠什么來光解,催化劑才是它的核心技術。這條技術路徑是最短的,因此它在碳排放上未來一定是最低的,只有通過光解的技術路線未來才能真正實現綠氫。實現綠氫不代表在短期內綠氫就能占主導地位,畢竟產量還是很重要的問題。

真正的光解水制氫從技術路線上講很明確的,最簡單也是最便宜的水分解方法。但是越簡單的事情實現起來越困難,所以它明確的強調了水分解過程效率很低,需要額外的能量來分離氫和氧氣,光穩定的狀態是一個限定的環境,如何實現具有挑戰性,這是現在我們對光解水制氫技術路線的認識,它的難度其實是巨大的。

從國內外的情況來看,現在的綠氫,電解水制氫只有4%,產量依然很低,競爭力也嚴重不足。但是越是在這種大氛圍下,才越有科技創新的動力和發展前景。

重點的是在工業界要考察它的成本,對用戶來說并不關心究竟排碳對用戶的影響是多大,而是關心它的成本。現在我們說用光解水來制氫,現在預測的成本基本上是人民幣8到10塊錢/公斤。如果用電解水的方式來完成,現在的成本根據電價的不同大約是16到40塊錢/公斤。給大家介紹一個數據,用電解水制氫本身它的能效是很低的,正常情況下電解水的工藝,先不管電價,55度電產一公斤氫氣,然后這一公斤氫氣你燃燒之后讓它放熱制電,只能制18度電,電解水制氫真正的能效其實只有30%,55度對18度這樣一個比例。

因此我們集中在如何來解決光解水制氫核心的技術,就是催化劑這個材料。我們的團隊也提出了這樣一個目標,用最短路徑把太陽能轉換成電能,并可以同時高效光解水制氫。

首先要在新材料上有所突破。在這里給大家推薦一個研究發現,今年的3月8號,全球頂級的雜志Nature上發表了一篇中國西湖大學的論文,3月10號在國內翻譯成中文之后進行了轉載和述評。這篇西湖大學的論文介紹的一個情況,他們的研究團隊采用激光束激發的方式,對很多種半導體材料以及金屬材料進行了激發,去測試這些半導體材料的光電轉換性能,得出了截至目前他們所使用的所有半導體材料只有一種材料在激光激發之后表面出現了“光陰極”。不知道各位是否理解什么是“光陰極”。我們目前的導電材料之所以能導電,是因為金屬材料里面有自由流動的電子,所以金屬材料我們更多的把里面的電子它的存在狀態描述為電子云的形式。這個光陰極和我們在導電金屬材料里面所描述的電子云基本上是一類現象,只不過這是半導體材料,而且是目前全球首次發現在半導體材料可以出現“光陰極”,也就證明這個材料具備非常好的激發電子的能力,就是用光來激發電子的能力。這個材料就是鈦酸鍶,在西湖大學的試驗當中用的是六面體材料。

今年4月份西湖大學的現任校長施一公院士,在廣東做西湖大學成立之后的宣傳推薦的一次大會上,介紹西湖大學成立以來重要的科研進展,排在第一的就是這件事情。而且他明確的說這是西湖大學目前對科學界最重要的一項貢獻。我之所以把它用到這里,是想佐證一下,在十幾年前我們已經預測到了這件事情,只不過他們是做物理的,我們是做化學的。所以我們在十幾年前就已經開始在做這個工作。

鈦酸鍶現在市場上只有一種材料,是六面體材料,之前一直用在電子行業,壓電、介電,它的化學穩定性也非常好。我們的研究從2012年5月份開始,首先對六面體材料的合成進行了全方位研究,因為我們是做化工材料制備的。在整個研究過程中已經完全可控的實現規則六面體的制備,我們材料的均勻性非常好,右邊是產品的顯微照片,規則性非常好。現在我們已經拓展到了很多的多面體。2017到2019年,日本東京大學的一些教授就用這個六面體材料,對他的光電轉換性能進行了研究和測試,當時日本的研究結果是這樣的,在紫外光的區域,比如說350納米、360納米、365納米光的區域,光電轉換效率高達96%左右,非常之高。如果有一萬個光子,當然是指的這個納米波段的光子,撞擊到六面體鈦酸鍶表面,就會有9570或者9600個光子轉化成電子,激發出來了的電子,這是日本在前幾年公布的研究結果。

而事實上,我們從化工材料合成的角度,更多的關注到另外一個問題,僅有紫外光是不能代表我們對太陽能的利用的。另外,材料本身其實是多種形態和多種結構的,因此我們在隨后的研究當中,陸續的制備出來了很多種不同材料。剛才的六面體材料六個面分別用晶體的定義來看叫100面,我們合成出來了包括110面的十八面體和包括111面的二十六面體的鈦酸鍶材料,而且我們還合成出來了這兩種多面體材料的中空結構的材料,這樣就使得這個材料能夠更好激發光電轉換能力的晶面更多的暴露。比如說中空材料,由于中空,所以它的面甚至可以達到四十面以上,這樣的材料最終我們把它拓展成了現在的格局,從最早的六面體一直拓展到了各種鈦酸鍶的復合材料,這個過程中我們拓展了響應的光域范圍,目前可以做到從200納米到800納米光的利用。光催化性能得到了大幅提升。

這是我們的研究和檢測結果,簡單給大家介紹一下。比如十八面體,我們做了各種檢測和試驗測試,它的效率是非常高的。

還比如說,我們在光電轉化和光催化上面重點要利用的是二十六面體,二十六面體很重要的就能夠實現我們說的光電轉換的高效率。對于中空的二十六面體材料來說,它的光電轉換能力就更強。為什么叫更強呢?我們的光激發到某一個晶面上的時候,它可以穿透,也可以反射,如果說激發出來了90%幾,事實上它穿透進入晶體之后激發了里面的電子,反射就沒有起到太大的作用。但是如果是中空結構的材料,光進去之后會產生回旋,在納米尺度的材料空間,光在里面自己產生折射、反射、回旋,那么光的利用率就會大幅度提高,因此和我們常規的對光伏理解的概念完全不同。很多我們的學者包括企業家們經常跟我們探討,你們光是穿透了多少,事實上我們根本就不是一個概念,我們讓光在里面,期望它永久的停留下來。待會會介紹我們現在成套的技術里面,未來的目標是實現黑洞,就是我們的光反應最終實現黑洞,這當然是極高的研究目標,也是一個極限的指標。

最重要把光電轉換出現的電子把它遷移出去,讓它變成電流,或者是變成電解水制氫的電子,所以還要把它再引導出來,我們因此又制備了各類的光電轉換的復合材料,最后完成了這項工作。

繞到我們今天的主題,我們今天其實是在說氫,而我們這項技術其實是電和氫同時在做。至于說光解水制氫這個問題,最早是1967年日本的藤島昭教授發現了這個現象,之后很多的催化劑用于光解水技術,只不過一直沒有很重要的突破。

我們獲得的突破是什么呢?首先是關鍵材料的突破。從六面體一直拓展到二十六面體以及其中空材料。我們這些面究竟有什么差別呢?可以看下面的圖,有四個柱,第一個黑色的柱上面寫的11.1%,是我們采購市場上正在銷售的六面體鈦酸鍶的商用產品進行測試,它的光電轉換效率只有11%。我們的實驗室非常精準調控的六面體材料它的光電轉換效率理論值是13.7%,是同一個數量級,因此很少有人認為鈦酸鍶可以用于光伏,就是因為它只有百分之十幾,和多晶硅29.4%還差的老遠,所以沒有人認為。

第三個柱,二十六面體也好還是十八面體也好我們出現了一個110晶面,這個晶面的光電轉換效率可以達到36.8%,這個數據就很可觀了。

圖片上特定標了一個111,111晶面的光電轉換效率可以高達46.9%,正是因為這樣的數據采使得這個材料的光電轉換能力遠遠超過了現在所有的催化材料。西湖大學用激光去激發的這個半導體材料是最左端的六面體鈦酸鍶,他們的論文出了之后我還特地去了西湖大學找到這個團隊的負責人何瑞華教授,了解清楚了他的確是用的這個東西,因為他從來也不知道還有我們一研發出來的多面體材料。

就用這樣的材料,我們來做幾個對比。假設按照垂直方向,法相太陽光照射到地球之后,我們把它照射到地面的能量看成百分之百,我們所設計的系統做了幾件事情,第一步是進行反射,把太陽光反射進來,反射用反光鏡,類似我們常規的鏡子,因為它價格也很便宜,我們經過兩次反射,一次反射效率大約97、98%,兩次反射效率乘下來大約92%左右,我們折算了一下取了個低值,91%。然后再進入我們的光反應器,我們的光反應器的吸收率我們目前把它設定在60%,我們未來的目標是黑洞,也就是這個60%未來的目標逼近100%,是指的60%那個地方的柱逼近100%。

第三個,進到光反應器之后,光電轉換效率目前我們按照90%來測算,不是大家理解的光電轉換,因為我們要把它在里面反復的進行回旋,所以要達到90%的光電轉換效率,這樣測算下來光電轉換率就49%,最后在輸出端還有一個工效問題,按92%來測算,最終按照現在設定的指標,光電效率45%。

我們整個系統的設計從理念上有一些獨特性,比如材料、比如我們采取了高倍聚光這樣的一些技術,使我們最終的效率大幅度提高。第三是在研發技術上有一些突出的優勢,現在我們整個系統在多面體鈦酸鍶進行高倍聚光,實現聚光下的光伏發電,以及同時實現光解水制氫這樣的一體化成套技術。

這些工作我們在中國科學院的實驗室里面幾年前就已經陸續完成。我們通常認為太陽光照到地面上就是太陽光,事實上當你把太陽光的倍數進行增強之后,會有意向不到的奇跡出現。我們正在建的示范線目標是2000倍的聚光。右邊這個圖就是我們現在正在建的示范線的模擬圖,左邊的圖就是我們在實驗室通過20倍的聚光,在產氫的過程中。當時參觀者很奇怪,說里面是不是已經出現高溫,因為它里面氣泡像開鍋了一樣,把手伸上去的時候發現溫度只有三四十度,事實上它是在光解水制氫。

這些技術優勢給大家介紹完了以后,最后再簡單說一下。我們這項技術已經持續十多年了,現在有大批的專利在做保護,而且我們已經把中國科學院相關的八個專利打包,由一家公司統一購買,接下來要做知識產權的運營,他們第一筆融資兩千萬元已經完成,知識產權的采購,第二筆融資一千五百萬元現在正在建第一條線,接下來很重要的是我們把我們這個材料要在各個行業進行推廣。比如十八面體的我們就跟北京的一個上市公司,讓它獨家買斷十八面體的使用,跟它成立了聯合實驗室。我們現在說的二十六面體就是用于光伏聚光發電和光解水制氫。在這個基礎上我們已經有各種設計方案,比如最小型的1兆瓦的用于野外移動橇裝式的應用場景,固定式的以10兆瓦、50兆瓦等等這樣的模塊化的生產裝備來進行生產。我們現在研發的事實上是成套裝備,未來不管落在哪個地方,現在我們在國內想選五個左右的城市做產業基地,是裝備制造基地,未來每個基地目前設計能力按照2GW裝備制造能力來設計。

我們的研究團隊都是中國科學院的研究人員,之所以這樣做,是因為我們并不去做裝備制造線的管理和生產,我們只做知識產權運營。我們要把擅長做裝備、做銷售、做市場拓展的公司成為我們的合作伙伴,這些公司跟我們合作,我們通過知識產權運營完成我們這個技術在全國以及國際上的推廣。

最后,這些年經常會用到一個詞叫“卡脖子”,因為中國科學院有這樣一個使命和責任,我們其實更多的希望不卡脖子,同時能夠輸出中國的高精技術。我們現在這項技術就屬于這樣一個高精技術,從材料制備、技術路線以及成套裝備的研制,完全自主知識產權,而且完全是我們中國人自己的專利。事實上國內的光伏統統是學的國外的技術,未來我們希望能夠讓我們中國在光伏領域的技術從原來的模仿、跟蹤到自主創新和引領,能夠推動我們中國的技術的發展。

我們的技術全稱叫全光域響應多面體鈦酸鍶光伏發電光解水制氫一體化的技術,感謝各位。




責任編輯: 張磊

標簽:光解水制氫